Тиксотропные и реологические свойства

Тиксотропия — это свойство некоторых жидких или гелеобразных систем уменьшать вязкость при длительном воздействии сдвига и восстанавливать её после прекращения внешнего воздействия. В основе тиксотропного поведения лежат структурные изменения в супрамолекулярных сетях, образованных через нековалентные взаимодействия: водородные связи, π–π-стэкинг, ван-дер-ваальсовы взаимодействия и ионные ассоциации.

Механизмы тиксотропного поведения

  1. Разрушение структурных ассоциаций при сдвиге Под действием сдвигового напряжения агрегаты дисперсных частиц или молекулярные фибриллы частично разрушаются, что приводит к уменьшению сопротивления потоку и снижению вязкости.

  2. Реассоциация после прекращения сдвига После снятия напряжения молекулы способны самопроизвольно восстанавливаться, возвращая исходную структуру и вязкость. Скорость восстановления определяется динамикой нековалентных взаимодействий и концентрацией структурообразующих компонентов.

  3. Зависимость от концентрации и температуры Увеличение концентрации гелеобразователя способствует формированию более плотной сети и усилению тиксотропного эффекта. Температурное воздействие может как ускорять реассоциацию за счёт увеличения диффузии, так и нарушать стабильность сети при высоких значениях, снижая тиксотропность.

Реологические характеристики

Вязкость — ключевой параметр, измеряемый в условиях постоянного и переменного сдвига. В тиксотропных системах наблюдаются следующие особенности:

  • Неньютоновское поведение: вязкость уменьшается с ростом скорости сдвига (сдвиговая разжижимость).
  • Гистерезисные петли на кривых вязкость–скорость сдвига: при циклическом изменении скорости сдвига наблюдается различие между кривой разгона и кривой спада, отражающее разрушение и восстановление структуры.
  • Зависимость от времени: вязкость уменьшается постепенно, что указывает на замедленное разрушение ассоциативной структуры.

Потенциал и области применения: тиксотропные жидкости находят широкое применение в промышленности и медицине: краски и покрытия легко наносятся, не стекают с вертикальных поверхностей, фармацевтические гели обеспечивают удобное введение лекарственных средств, а пищевые продукты сохраняют текстуру при перемешивании.

Методы исследования

  1. Реометры и вискозиметры с контролем сдвига позволяют строить кривые вязкость–скорость сдвига и выявлять гистерезисные петли.
  2. Микроскопические методы (конфокальная и электронная микроскопия) дают визуализацию структуры фибрилл и агрегатов, демонстрируя их разрушение и восстановление.
  3. Спектроскопические методы (ЯМР, ИК) позволяют отслеживать динамику нековалентных взаимодействий, определяя вклад водородных связей и π–π-стэкинга в тиксотропию.

Факторы, влияющие на тиксотропность

  • Химическая структура гелеобразователя: длина цепи, наличие функциональных групп, способствующих ассоциации.
  • Концентрация растворённого вещества или дисперсной фазы.
  • Присутствие добавок: соли, поверхностно-активные вещества, органические растворители изменяют баланс ассоциации и разрушения.
  • Температура и рН среды: влияют на конформацию молекул и стабильность сетевой структуры.

Тиксотропные свойства напрямую связаны с динамикой супрамолекулярных сетей, а их количественное описание позволяет прогнозировать поведение систем в условиях технологической обработки, хранения и эксплуатации.