Целлюлоза

Целлюлоза представляет собой линейный полисахарид, состоящий из остатков D-глюкозы, соединённых β-1,4-гликозидными связями. Каждая глюкозная единица повёрнута относительно соседней на 180°, что обеспечивает формирование длинных, прямых цепей, способных к высокой степени упорядочивания и образованию микрофибрилл.

Ключевым структурным элементом является β-D-глюкопиранозная единица, где гидроксильные группы на C2 и C3 формируют внутримолекулярные водородные связи, стабилизирующие линейную конформацию цепи. Внутримолекулярные и межмолекулярные водородные связи играют решающую роль в высокой механической прочности и устойчивости целлюлозных волокон.

Физические свойства

Целлюлоза проявляет высокую прочность на разрыв и низкую растворимость в воде и органических растворителях. Нерастворимость обусловлена плотной упаковкой цепей и обширной системой водородных связей. В чистом виде она представляет собой белый аморфно-кристаллический порошок или волокна. При гидратации молекулы воды проникают в аморфные участки, не разрушая кристаллических областей.

Биосинтез и природное распространение

Биосинтез целлюлозы осуществляется растительными клетками при участии фермента целлюлозосинтазы, локализованного в плазматической мембране. Мономеры глюкозы активируются до уридиндифосфат-глюкозы (UDP-глюкоза), которая служит донором при полимеризации. В результате реакции образуются длинные полисахаридные цепи, образующие микрофибриллы, которые формируют клеточную стенку.

Целлюлоза является основным компонентом клеточных стенок растений, встречается также в водорослях, бактериях (бактериальная целлюлоза) и некоторых грибах.

Химические свойства

1. Гидролиз Целлюлоза устойчива к воздействию разбавленных кислот и ферментов при низкой температуре, но под действием концентрированных кислот или ферментов (целлюлаз) подвергается гидролизу с образованием D-глюкозы:

$$ (C_6H_{10}O_5)_n + n H_2O \xrightarrow{\text{целлюлаза}} n C_6H_{12}O_6 $$

Гидролиз может быть кислотным (HCl, H_2SO_4) или ферментативным, при этом ферментативный путь обеспечивает селективное расщепление β-1,4-связей.

2. Этерификация и эфирные производные Гидроксильные группы целлюлозы вступают в реакции с кислотами, ангидридами и галогенангидридами, образуя целлюлозные эфиры. Наиболее важные производные:

  • Целлюлозные нитраты (нитроцеллюлоза) — получаются при нитровании концентрированной смесью HNO₃ и H₂SO₄; применяются в производстве лакокрасочных материалов и взрывчатых веществ.
  • Целлюлозные эфиры (метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза) — получают взаимодействием с соответствующими галогенпроизводными или алкилгалогенами; используются в пищевой, фармацевтической и строительной промышленности.

3. Окисление Целлюлоза подвергается окислительным реакциям, например, с хромовым ангидридом или периодатом. Окисление может быть селективным, разрушая только определённые гидроксильные группы и формируя карбонильные или карбоксильные функции.

4. Взаимодействие с щелочами Целлюлоза растворима в концентрированных щелочах, образуя так называемую щелочную целлюлозу. Это свойство используется в технологии вискозного производства волокон и целлюлозных производных.

Кристаллическая организация

Целлюлоза образует несколько кристаллических аллотропных форм (целлюлоза I, II, III, IV), отличающихся порядком укладки цепей и плотностью водородных связей. Целлюлоза I — природная форма, состоит из микрофибрилл с высокоорганизованной структурой. Целлюлоза II формируется при регенерации из раствора или после обработки щёлочью, характеризуется большей термодинамической стабильностью.

Кристаллические и аморфные участки определяют физические свойства материала: прочность, гидратацию, доступность химических реакций.

Технологическое применение

Целлюлоза является основой для производства:

  • Бумаги и картона — обработка целлюлозных волокон обеспечивает механическую прочность и эластичность.
  • Вискозных и ацетатных волокон — регенерированные и производные целлюлозы широко применяются в текстильной промышленности.
  • Пищевых и фармацевтических добавок — метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза используют как загустители, стабилизаторы и пленкообразующие агенты.
  • Нитроцеллюлозные продукты — лакокрасочные материалы, дымовые смеси, взрывчатые вещества.

Биологическая роль

Целлюлоза является главным компонентом растительной клеточной стенки, обеспечивая механическую поддержку и защиту клеток. В пищеварении человека она выступает как пищевое волокно, способствующее перистальтике кишечника, хотя не переваривается собственными ферментами. В желудочно-кишечном тракте животных и некоторых микроорганизмов целлюлоза может гидролизоваться благодаря симбиотическим бактериям, что играет важную роль в обмене веществ.

Сравнение с другими полисахаридами

В отличие от амилозы и крахмала, содержащих α-1,4-связи, целлюлоза имеет β-1,4-гликозидные связи, что определяет её линейность и образование прочных волокон. Она менее доступна для ферментативного гидролиза, что делает её структурным полисахаридом, а не энергетическим запасом.

Степень полимеризации целлюлозы достигает нескольких тысяч остатков глюкозы, что обеспечивает высокий молекулярный вес и механическую устойчивость.

Водородные связи и механическая прочность

Система водородных связей является определяющим фактором:

  • Внутримолекулярные — между C3-OH и C6-OH соседней глюкозы, стабилизируют цепь.
  • Межмолекулярные — между соседними цепями, формируют микрофибриллы и повышают прочность волокна.

Эта организация обуславливает устойчивость к химическому и биологическому разрушению и определяет поведение целлюлозы в промышленной переработке и биотехнологиях.