Строение и номенклатура альдегидов и кетонов

Альдегиды и кетоны относятся к классу органических соединений, содержащих карбонильную группу >C=O. Карбонильный атом углерода обладает sp²-гибридизацией, а его геометрия плоская, с валентными углами около 120°. Электронная плотность смещена в сторону более электроотрицательного атома кислорода, что делает карбонильный углерод электрофильным центром. Это обуславливает высокую реакционную способность этих соединений.

Альдегиды имеют общую формулу R–CHO, где карбонильная группа связана с атомом водорода и органическим радикалом. Благодаря наличию атома водорода альдегиды обычно более реакционноспособны по сравнению с кетонами.

Кетоны имеют общую формулу R–CO–R′, где карбонильный углерод соединён с двумя углеводородными радикалами. Они менее подвержены окислению и в целом проявляют меньшую реакционную способность, чем альдегиды, что связано с отсутствием атома водорода при карбонильной группе и экранированием реакционного центра заместителями.

Электронное строение карбонильной группы

Карбонильная группа характеризуется выраженной поляризацией: δ⁺ на углероде и δ⁻ на кислороде. π-связь в системе C=O относительно слабее, чем в C=C, вследствие высокой разницы электроотрицательностей атомов. Наличие неподелённых электронных пар у кислорода позволяет карбонильной группе выступать акцептором и донором электронов в реакциях.

Энергия двойной связи C=O составляет приблизительно 740 кДж/моль, что делает её одной из наиболее прочных в органической химии. Однако её высокая полярность приводит к выраженной химической активности.

Изомерия альдегидов и кетонов

Среди представителей этого класса встречаются:

  • структурная изомерия (например, различие в положении карбонильной группы: пентаналь и пентанон-2);
  • изомерия углеродного скелета (разветвлённые и неразветвлённые цепи);
  • функциональная изомерия (альдегиды и кетоны с одинаковой молекулярной формулой, например C₃H₆O: пропаналь и пропанон).

Пространственной (геометрической) изомерии альдегиды и кетоны не проявляют, так как карбонильный атом углерода плоский и не образует устойчивых цис- и транс-форм.

Номенклатура альдегидов

Номенклатура определяется правилами ИЮПАК:

  • За основу берётся название соответствующего ациклического или циклического углеводорода.
  • Суффикс -аль указывает на принадлежность к альдегидам.
  • Нумерация цепи начинается с атома углерода, входящего в состав карбонильной группы, поэтому его положение не указывается.

Примеры:

  • СН₃–СН₂–СН₂–СНО → бутаналь;
  • СН₃–СНО → этаналь (ранее — ацетальдегид).

Для альдегидов, содержащих несколько карбонильных групп, используется суффикс -диаль, например: OHC–(CH₂)₄–CHO → гексан-1,6-диаль.

Традиционные тривиальные названия сохраняются в химической литературе: этаналь — ацетальдегид, метаналь — формальдегид, бутаналь — масляный альдегид.

Номенклатура кетонов

Кетоны в систематической номенклатуре обозначаются суффиксом -он.

  • Нумерация основной цепи выбирается так, чтобы атом углерода карбонильной группы имел минимальный номер.
  • Положение группы =O указывается цифрой.

Примеры:

  • СН₃–СО–СН₃ → пропанон (ранее — ацетон);
  • СН₃–СО–СН₂–СН₃ → бутанон-2.

Если кетон содержит несколько карбонильных групп, используется суффикс -дион, например: O=C–CH₂–C=O → пропан-2,3-дион.

Для сложных молекул допускается применение приставки «оксо-» при обозначении карбонильной группы как заместителя, например: 3-оксо-4-метилпентаналь.

Особенности циклических соединений

В случае циклических альдегидов карбонильная группа обозначается суффиксом «-карбальдегид». Пример: бензальдегид (C₆H₅–CHO).

Циклические кетоны называются по названию цикла с добавлением суффикса «-он». Положение группы =O обозначается номером атома углерода: циклогексанон, 2-метилциклогексанон.

Ключевые различия в номенклатуре

  • У альдегидов атом углерода группы –CHO всегда занимает первый номер и не требует дополнительного уточнения.
  • У кетонов необходимо указывать положение карбонильной группы, если она не находится в середине симметричной цепи.
  • При наличии нескольких функциональных групп приоритет карбонильной группы альдегида выше, чем у кетона, и отражается в выборе главной цепи и суффикса.