Получение и свойства оксикислот

Общие пути синтеза. Окси­кислоты представляют собой органические соединения, содержащие одновременно карбоксильную группу –СООН и гидроксильную группу –ОН в молекуле. Их получение возможно различными методами, среди которых основными являются:

  1. Окисление многоатомных спиртов. При мягком окислении многоатомных спиртов (например, гликолей) образуются оксикислоты. Так, из этиленгликоля под действием разбавленной азотной кислоты или кислорода в присутствии катализаторов получают гликолевую кислоту: HOCH₂–CH₂–OH → HOCH₂–COOH

  2. Гидроксилирование карбоновых кислот. Введение гидроксильной группы в углеродный скелет карбоновой кислоты возможно посредством реакций замещения в присутствии окислителей, например, при действии разбавленного раствора перманганата калия.

  3. Гидратация ненасыщенных кислот. Ненасыщенные кислоты способны присоединять воду по двойной связи, что приводит к образованию гидроксикислот. Примером служит реакция акриловой кислоты с водой в присутствии катализаторов: CH₂ = CHCOOH + HO → HOCH₂–CH₂–COOH

  4. Окисление альдегидоспиртов. Гидроксикислоты могут образовываться при окислении соединений, содержащих одновременно альдегидную и спиртовую группы, например, при превращении глицеринового альдегида в глицериновую кислоту.

  5. Биосинтетические пути. Многие оксикислоты имеют природное происхождение и образуются в живых организмах как промежуточные продукты метаболизма. Так, молочная кислота формируется при молочнокислом брожении углеводов, а лимонная кислота — в цикле трикарбоновых кислот (цикл Кребса).


Строение и изомерия

Функциональные группы. Молекулы оксикислот сочетают в себе свойства спиртов и кислот. Гидроксильная группа может находиться в α-, β- или более отдалённом положении относительно карбоксильной группы, что существенно влияет на свойства соединения.

Изомерия. Возможны структурные изомеры по положению гидроксильной группы, а также оптическая изомерия, если атом углерода, связанный с гидроксилом, является асимметрическим. Например, молочная кислота существует в виде L- и D-энантиомеров.


Физические свойства

Агрегатное состояние и растворимость. Большинство оксикислот — кристаллические вещества или вязкие жидкости, хорошо растворимые в воде благодаря наличию полярных функциональных групп и способности к образованию водородных связей.

Температуры плавления и кипения. По сравнению с одноосновными кислотами и спиртами, оксикислоты обладают более высокими температурами плавления и кипения, что объясняется усиленными межмолекулярными взаимодействиями.

Оптическая активность. Для соединений с хиральным центром характерна способность вращать плоскость поляризованного света.


Химические свойства

Кислотные свойства. Карбоксильная группа сохраняет способность диссоциировать в водных растворах, образуя соли и сложные эфиры.

Спиртовые свойства. Гидроксильная группа реагирует с кислотными ангидридами, хлорангидридами и карбоновыми кислотами, образуя сложные эфиры.

Реакции окисления. Окси­кислоты легко окисляются, превращаясь в дикарбоновые кислоты. Например, гликолевая кислота при окислении даёт щавелевую кислоту.

Внутримолекулярные превращения. Особый интерес представляют реакции внутримолекулярной дегидратации, приводящие к образованию лактидов и лактонов. Так, молочная кислота при нагревании полимеризуется с образованием лактида, а гидроксикислоты с гидроксилом во второй или третьей позиции способны циклизоваться, формируя γ- и δ-лактоны.

Комплексообразование. Наличие близко расположенных карбоксильной и гидроксильной групп обуславливает способность к хелатообразованию, что важно в биохимических процессах. Лимонная кислота, например, связывает ионы кальция и магния.


Биологическое и практическое значение

Многие оксикислоты играют ключевую роль в биохимии. Молочная кислота является продуктом анаэробного метаболизма глюкозы. Яблочная и лимонная кислоты входят в цикл Кребса и обеспечивают энергетический обмен клеток. Аскорбиновая кислота (витамин С) выступает важным коферментом в окислительно-восстановительных процессах.

В промышленности оксикислоты используют для получения полимеров (например, полилактида), как пищевые добавки (лимонная кислота), консерванты, комплексообразующие реагенты и фармацевтические субстанции.