Электролитическая диссоциация — процесс распада сложных веществ на ионы при растворении в воде или другом полярном растворителе. В ходе диссоциации образуются положительно заряженные катионы и отрицательно заряженные анионы, способные проводить электрический ток в растворе. Данный процесс лежит в основе теории электролитов, разработанной Аррениусом, а также расширен в современных теориях Солей, Бренстеда и Лоури.
Ключевые определения:
Электролиты подразделяются по силе диссоциации:
Сильные электролиты Полностью диссоциируют в водных растворах. Примеры: HCl, HNO₃, NaOH, KBr. Характеристика: высокая электропроводность, практически 100% образование ионов.
Слабые электролиты Диссоциируют частично. Примеры: CH₃COOH, HF, NH₄OH. Характеристика: малая степень диссоциации, электропроводность значительно ниже по сравнению с сильными электролитами.
Несолеобразующие вещества (неэлектролиты) Практически не диссоциируют на ионы. Примеры: сахар, этанол, глюкоза.
Закон разбавления Оствальда описывает зависимость степени диссоциации слабого электролита от концентрации:
$$ K_d = \frac{c \alpha^2}{1 - \alpha} $$
где Kd — константа диссоциации, c — концентрация электролита, α — степень диссоциации.
С увеличением разбавления раствора степень диссоциации α растёт, приближаясь к единице для очень слабых электролитов. Константа диссоциации Kd является температурно-зависимой величиной и не зависит от концентрации.
Электропроводность раствора определяется количеством подвижных ионов и выражается через удельную электропроводность Λ:
$$ \Lambda = \frac{\kappa}{c} $$
где κ — проводимость раствора, c — концентрация электролита. Для разбавленных растворов используется предельная электропроводность Λ0, при которой все молекулы полностью диссоциированы. Степень диссоциации может быть вычислена по формуле:
$$ \alpha = \frac{\Lambda}{\Lambda_0} $$
Ионный механизм основан на взаимодействии молекул растворителя с молекулами электролита. Вода, как полярный растворитель, ориентирует свои диполи вокруг ионов, создавая гидратированные катионы и анионы. Этот процесс сопровождается энергетическим изменением:
Для слабых электролитов диссоциация часто является эндотермическим процессом и усиливается при нагревании.
Электролитическая диссоциация лежит в основе:
Диссоциация ионов обеспечивает способность растворов проводить электрический ток, взаимодействовать с другими ионами и участвовать в химических превращениях, что делает этот процесс фундаментальным для неорганической химии.