Риформинг

Риформинг представляет собой процесс переработки углеводородов с целью улучшения качественных характеристик углеводородных фракций, преимущественно бензиновых, и получения ароматических соединений, высокооктановых компонентов топлива, а также водорода для химической промышленности. Основой процесса является каталитическое превращение алифатических и нафтеновых углеводородов в ароматические углеводороды и изомеризацию парафиновых структур.

Основные цели риформинга

  • Повышение октанового числа бензиновых фракций.
  • Получение ароматических соединений (бензол, толуол, ксилолы) для нефтехимии.
  • Производство водорода, необходимого для гидрокрекинга и гидроочистки.
  • Изомеризация парафиновых углеводородов для улучшения моторных свойств топлива.

Типы риформинга

Термический риформинг Используется высокотемпературная обработка углеводородов без катализатора. Процесс сопровождается дегидрированием, циклизацией и частичной ароматизацией. Недостатком является низкая селективность и значительное образование кокса на стенках реактора.

Каталитический риформинг Применяется наиболее широко в промышленности. Основан на действии катализаторов на основе платиновых металлов (Pt, Pt–Re) на носителях (γ-Al₂O₃). Процесс протекает при температуре 450–520 °C и давлении 1–3 МПа в присутствии водорода. Каталитический риформинг отличается высокой селективностью, стабильностью и контролируемым выходом целевых продуктов.

Катализаторы риформинга

Основой промышленного каталитического риформинга являются платиновые катализаторы на алюмосиликатных носителях. Платина обеспечивает активные центры для дегидрирования, а кислотные свойства носителя способствуют изомеризации и циклизации углеводородов. Комбинированные катализаторы (Pt–Re/Al₂O₃) применяются для увеличения термической устойчивости и предотвращения деградации катализатора.

Механизм каталитического риформинга

Процесс включает несколько ключевых реакций:

  1. Дегидрирование нафтенов Нафтены превращаются в ароматические соединения с выделением водорода. Например, циклопентан превращается в ароматический бензол. Это является эндотермической реакцией, требующей высокой температуры.

  2. Изомеризация парафинов Линейные парафиновые углеводороды подвергаются каталитической изомеризации, формируя разветвленные изомеры с более высоким октановым числом.

  3. Циклизация парафинов Насыщенные углеводороды могут подвергаться каталитической циклизации с образованием нафтенов, которые затем дегидрируются до ароматических соединений.

  4. Дегидроциклизация Процесс превращения нафтенов и алифатических циклов в ароматические соединения с выделением водорода, который затем используется для поддержания активности катализатора и предотвращения его деактивации.

Условия процесса

  • Температура: 450–520 °C.
  • Давление: 1–3 МПа (часто 10–30 атм).
  • Соотношение водорода к углеводороду: 2–6 м³/м³.
  • Время контакта с катализатором: 1–3 минуты.

Контроль температуры и давления критически важен для минимизации коксования катализатора и оптимизации выхода ароматических соединений.

Промышленные схемы риформинга

Непрерывный (онлайн) риформинг предполагает постоянное движение углеводородной фракции через реактор с катализатором, позволяя поддерживать стабильную работу и высокую производительность.

Периодический (старый термический подход) использовался на ранних стадиях развития технологии, но обладает низкой экономической эффективностью из-за частой регенерации катализатора.

Выход и свойства продуктов

  • Ароматика: 20–60 % в зависимости от сырья и режима работы.
  • Повышенное октановое число бензина: до 95–100 единиц.
  • Водород: 3–10 м³ на тонну переработанной фракции.

Полученные ароматические углеводороды используются как сырьё для производства синтетических смол, растворителей, каучуков, а также для улучшения качества автомобильного бензина.

Деградация и регенерация катализатора

С течением времени на поверхности катализатора накапливаются углеродистые отложения (кокс), снижающие активность. Для восстановления используют:

  • Окислительную регенерацию: сжигание кокса в присутствии воздуха с последующим восстановлением платинового катализатора водородом.
  • Гидрогалактическую регенерацию: удаление коксующих отложений водородом при высокой температуре, что сохраняет активность катализатора.

Эффективная регенерация позволяет поддерживать постоянный выход ароматических соединений и стабильность процесса.

Перспективы и инновации

Современные направления включают:

  • Использование модифицированных платиновых катализаторов с повышенной термической устойчивостью.
  • Применение низкотемпературного риформинга с целью снижения энергозатрат.
  • Разработка катализаторов без платиновых металлов для снижения себестоимости и увеличения срока службы.

Риформинг остаётся ключевым технологическим процессом в нефтехимии, обеспечивая производство высокооктановых бензинов и ароматических углеводородов для промышленного применения.