Аэрогели и ксерогели

Аэрогели представляют собой уникальные наноструктурированные материалы с чрезвычайно низкой плотностью и высокой пористостью, достигающей 90–99%. Они состоят из трехмерной сетки наночастиц или полимерных цепей, соединённых между собой в виде скелета, окружённого воздухом. Основное отличие аэрогелей от ксерогелей заключается в методе удаления жидкости из геля: аэрогели получают с помощью сверхкритической сушки, минимизирующей капиллярные напряжения, тогда как ксерогели формируются при обычной испарительной сушке, что приводит к частичной усадке и снижению пористости.

Ключевые характеристики аэрогелей:

  • Низкая плотность: 0,003–0,5 г/см³, что делает их одними из самых лёгких твердых материалов.
  • Высокая пористость: 90–99%, с размерами пор в нанометровом диапазоне (2–50 нм).
  • Большая удельная поверхность: 500–1500 м²/г, обеспечивающая высокую адсорбционную способность.
  • Теплоизоляционные и диэлектрические свойства: теплопроводность может достигать 0,013–0,03 Вт/(м·К).

Ксерогели сохраняют структуру геля, но пористость у них ниже (50–90%), а удельная поверхность составляет 200–800 м²/г. Ключевое влияние на свойства ксерогелей оказывает скорость испарения растворителя: медленная сушка позволяет уменьшить внутренние напряжения и сохранить часть нанопористой структуры.

Методы синтеза

1. Сол-гель процесс: Основа получения аэрогелей и ксерогелей — химическая реакция с переходом раствора прекурсора в гель. Этот метод включает несколько стадий: гидролиз и конденсацию металлических алкоксидов или органических мономеров, формирование трёхмерной сетки и последующую сушку.

2. Сверхкритическая сушка (для аэрогелей): Растворитель в геле заменяется на сверхкритическую жидкость (например, CO₂ при давлении >7,38 МПа и температуре >31°C). Это предотвращает капиллярное разрушение пор и позволяет сохранить высокую пористость и низкую плотность.

3. Испарительная сушка (для ксерогелей): При обычной сушке растворитель постепенно испаряется, что вызывает усадку и агрегацию частиц. Этот метод проще, но приводит к снижению пористости и увеличению плотности.

4. Замораживающая сушка: Используется для получения пористых структур с минимальными разрушениями сетки. Замораживание растворителя с последующей сублимацией позволяет формировать микропоры и мезопоры.

Химический состав и типы аэрогелей

Аэрогели могут быть неорганными, органическими и гибридными:

  • Силикатные аэрогели: наиболее изученные, высокая термостойкость, низкая теплопроводность, используются в теплоизоляции.
  • Металлические аэрогели (например, золото, серебро, платина): обладают каталитической активностью, высокой удельной поверхностью и применяются в электрохимии и сенсорах.
  • Полимерные аэрогели: получаемые из целлюлозы, полиуретанов или полиимидов, характеризуются эластичностью и низкой теплопроводностью.
  • Гибридные аэрогели: комбинируют органические и неорганические компоненты, обеспечивая улучшенные механические и функциональные свойства.

Ксерогели обычно изготавливаются из аналогичных материалов, но их плотность выше, а пористость и удельная поверхность ниже.

Физико-химические свойства

Пористость и удельная поверхность: Аэрогели обладают ультрамелкой нанопористой структурой, что делает их высокоэффективными сорбентами для газов и жидкостей. Ксерогели, из-за усадки, имеют более крупные поры и меньшую удельную поверхность.

Теплопроводность: Низкая плотность аэрогелей уменьшает теплопередачу за счёт минимального числа контактов между частицами и преимущественного содержания воздуха. Ксерогели имеют более высокую теплопроводность из-за большей плотности.

Механическая прочность: Аэрогели отличаются хрупкостью при сжатии, тогда как ксерогели, обладая меньшей пористостью, демонстрируют относительно большую механическую устойчивость.

Химическая устойчивость: Силикатные аэрогели устойчивы к окислению и действию большинства кислот, полимерные аэрогели подвержены термическому разложению, гибридные материалы демонстрируют комбинированные свойства.

Применение

Теплоизоляция и строительные материалы: благодаря низкой теплопроводности аэрогели применяются в космической технике, строительстве энергоэффективных зданий, а также в промышленных печах.

Катализ и сенсорика: металлические аэрогели с высокой удельной поверхностью используются в катализаторах, электрохимических сенсорах и топливных элементах.

Адсорбенты и фильтры: аэрогели и ксерогели применяются для очистки воздуха и воды, захвата токсичных газов и тяжелых металлов.

Энергетика: полимерные аэрогели используются для изготовления легких аккумуляторов и суперконденсаторов, а гибридные структуры применяются в солнечных элементах и термоэлектрических устройствах.

Медицина: биосовместимые аэрогели служат носителями лекарственных веществ, способствуя контролируемому высвобождению.

Влияние наноструктуры на свойства

Размер пор, толщина скелета и взаимодействие частиц определяют физические свойства аэрогелей и ксерогелей. Уменьшение толщины стенок пор повышает удельную поверхность и адсорбционную способность, но снижает механическую прочность. Контроль степени гидрофобности позволяет управлять водопоглощением и совместимостью с органическими растворителями.

Аэрогели и ксерогели представляют собой яркий пример того, как наноструктурирование материала позволяет создавать уникальные сочетания легкости, пористости и функциональной активности, недостижимые в макроскопических материалах.