Зонная теория твёрдого тела

Зонная теория твёрдого тела описывает энергетическое распределение электронов в кристаллах и объясняет природу их электрических, оптических и тепловых свойств. Она основывается на квантово-механическом рассмотрении поведения электронов в периодическом потенциале, создаваемом узлами кристаллической решётки. В отличие от отдельных атомов, где энергетические уровни дискретны, в твёрдых телах взаимодействие большого числа атомов приводит к расщеплению этих уровней и образованию энергетических зон.

Формирование энергетических зон

При сближении атомов в кристаллической решётке их внешние электронные оболочки начинают перекрываться. Это вызывает отталкивание уровней вследствие принципа Паули и приводит к разделению исходных атомных уровней на множество близко расположенных состояний. Когда число атомов в кристалле достигает порядка (10^{23}), отдельные уровни сливаются в квазинепрерывные зоны.

  • Валентная зона образуется из внешних заполненных электронных уровней атомов и играет ключевую роль в химических связях.
  • Зона проводимости формируется из более высоких незаполненных состояний и определяет возможность протекания электрического тока.
  • Запрещённая зона (зонный промежуток, band gap) отделяет валентную и зону проводимости. Её величина является фундаментальной характеристикой материала.

Классификация материалов по ширине запрещённой зоны

  • Металлы. Валентная зона и зона проводимости перекрываются, либо валентная зона частично заполнена. Это обеспечивает наличие большого числа свободных носителей заряда даже при низких температурах.
  • Полупроводники. Запрещённая зона невелика (от 0,1 до 3 эВ). При низких температурах проводимость мала, но при нагреве электроны переходят в зону проводимости, обеспечивая рост проводимости.
  • Диэлектрики. Ширина запрещённой зоны превышает ~3–4 эВ, что делает вероятность термического возбуждения электронов крайне низкой и объясняет их высокое сопротивление.

Квантово-механическое описание электронов в кристалле

Поведение электронов в кристалле описывается уравнением Шрёдингера в периодическом потенциале, для которого справедлива теорема Блоха. Согласно этой теореме, волновая функция электрона может быть представлена в виде произведения плоской волны на периодическую функцию, обладающую симметрией решётки. Это приводит к появлению дисперсионных соотношений (E()), где () — квазиимпульс.

Энергетический спектр характеризуется зонами разрешённых энергий и запрещёнными промежутками. Зонная структура зависит от кристаллографического строения, силы взаимодействия атомов и симметрии решётки.

Эффективная масса и подвижность носителей

Электрон в кристалле не ведёт себя как свободная частица. Его динамика определяется кривизной функции дисперсии. Вводится понятие эффективной массы:

[ m^* = ^2 ( )^{-1}]

Малая кривизна зоны соответствует большой эффективной массе, что снижает подвижность носителей заряда. Подвижность определяется не только формой зон, но и рассеянием на фононах и дефектах.

Особенности зонной структуры различных кристаллов

  • Прямозонные полупроводники (например, GaAs) обладают совпадением минимума зоны проводимости и максимума валентной зоны в одной точке зоны Бриллюэна. Это обеспечивает эффективные оптические переходы и делает такие материалы важными для лазеров и светодиодов.
  • Косвеннощелевые полупроводники (например, Si, Ge) требуют для перехода электрона участие фонона, что снижает вероятность радиационных переходов и ограничивает их применение в оптоэлектронике.
  • Полуметаллы (например, графит, висмут) характеризуются частичным перекрытием зон, в результате чего число носителей заряда мало, но они присутствуют как электроны, так и дырки.

Роль дефектов и примесей

Реальные кристаллы содержат дефекты, которые влияют на электронные свойства. Точечные дефекты и примеси создают локальные уровни в запрещённой зоне. Введение донорных или акцепторных примесей в полупроводники изменяет их проводимость на порядки величины. Этот процесс легирования лежит в основе работы полупроводниковых приборов.

  • Донорные примеси создают уровни близко к зоне проводимости, облегчая возбуждение электронов.
  • Акцепторные примеси формируют уровни рядом с валентной зоной, захватывая электроны и создавая дырки.

Влияние температуры и внешних полей

Повышение температуры увеличивает число электронов, переходящих через запрещённую зону, и тем самым повышает электропроводность полупроводников. В металлах рост температуры сопровождается увеличением рассеяния и уменьшением подвижности электронов.

Под действием электрического поля электроны ускоряются, однако их движение ограничивается столкновениями, что приводит к установлению стационарного тока. Магнитные поля вызывают квантовые эффекты — например, эффект Шубникова–де Хааза или квантовый эффект Холла, тесно связанные со структурой зон.

Оптические свойства в зонной теории

Поглощение и излучение света в кристаллах объясняется электронными переходами между зонами. Энергия фотона должна быть не меньше ширины запрещённой зоны. В прямозонных полупроводниках это условие приводит к интенсивному поглощению и излучению, тогда как в косвенных необходима дополнительная роль фононов.

Значение зонной теории

Зонная теория позволяет связать фундаментальные квантово-механические принципы с макроскопическими свойствами материалов. Она является основой для понимания природы электропроводности, теплопроводности, оптических характеристик и лежит в основе разработки современных полупроводниковых технологий, лазеров, транзисторов и интегральных схем.