Электроосмос и электрофорез

Основные понятия

Электроосмос и электрофорез представляют собой важнейшие явления в области физической химии поверхности, тесно связанные с поведением жидких фаз вблизи заряженных поверхностей и переносом заряженных частиц в электрическом поле. Эти процессы активно используются в коллоидной химии, аналитической химии, микро- и нанофлюидике, а также в химическом анализе и промышленной переработке.

Электроосмос — это движение жидкости относительно неподвижной твердой поверхности под действием приложенного электрического поля. Причиной движения служит наличие электрического заряда на поверхности и соответствующий ему двойной электрический слой, формирующийся в прилегающем растворе.

Электрофорез — это движение заряженных частиц (коллоидных частиц, макромолекул, ионов) под действием электрического поля через жидкую среду. Скорость движения частицы определяется её зарядом, размером, вязкостью среды и характеристиками двойного электрического слоя.

Двойной электрический слой

Фундаментальной основой для обоих процессов является двойной электрический слой (ДЭС), который формируется на границе раздела твердое тело–жидкость. ДЭС состоит из:

  1. Адсорбированного слоя (слой Гельмгольца) — плотный слой ионов, прочно связанных с поверхностью.
  2. Диффузного слоя — ионы, находящиеся под влиянием электрического поля поверхности, но способные к тепловому движению.

Толщина диффузного слоя характеризуется дебаевской длиной, зависящей от диэлектрической проницаемости среды, температуры и концентрации ионов. Напряженность электрического поля в диффузном слое вызывает движение жидкости (электроосмос) и частиц (электрофорез).

Механизм электроосмоса

Электроосмос возникает вследствие взаимодействия диффузного слоя и внешнего электрического поля. Заряженные ионы диффузного слоя стремятся перемещаться под действием поля, захватывая за собой молекулы растворителя.

Скорость электроосмотического потока (v_{eo}) описывается уравнением Гельмгольца–Смолуховского:

[ v_{eo} = E]

где:

  • () — диэлектрическая проницаемость жидкости,
  • () — потенциал на сдвиговом слое (зета-потенциал),
  • () — вязкость жидкости,
    1. — напряжённость внешнего электрического поля.

Зета-потенциал является ключевой характеристикой поверхности, определяющей величину и направление электроосмотического потока. Он зависит от природы поверхности, состава ионов в растворе, рН и температуры.

Механизм электрофореза

Электрофорез описывает движение заряженных частиц в растворе под действием электрического поля. Частица окружена двойным электрическим слоем, и её движение относительно жидкости создаёт устойчивый поток. Скорость частицы (v_{ep}) определяется выражением:

[ v_{ep} = E f(a)]

где:

  • (f(a)) — коррекционный фактор Хендерсона, учитывающий отношение радиуса частицы (a) к толщине диффузного слоя (^{-1}).

Электрофоретическая подвижность (_{ep}) определяется как отношение скорости частицы к напряжённости поля:

[ _{ep} = = f(a)]

Для мелких частиц ((a )) электрофоретическая подвижность уменьшается из-за слабой электрической двойной оболочки, а для больших частиц ((a )) она приближается к значению, заданному уравнением Гельмгольца–Смолуховского.

Влияние параметров среды

На величину и направление электроосмотического потока и электрофоретического движения оказывают влияние:

  • Ионная сила раствора — высокая концентрация ионов сжимает диффузный слой, снижая скорость движения.
  • pH раствора — изменяет заряд поверхности, влияя на величину зета-потенциала.
  • Вязкость и температура среды — вязкость тормозит движение, температура изменяет диэлектрическую проницаемость и вязкость.
  • Природа ионов и наличие адсорбированных молекул — ионы с высокой способностью к координации могут изменять структуру двойного слоя и модифицировать подвижность.

Применение

Электроосмос используется в микрофлюидике для создания насосов без движущихся частей, в очистке ионообменных колонок, стабилизации гелей и коллоидов.

Электрофорез применяется в аналитической химии для разделения макромолекул, белков и нуклеиновых кислот, в электроосмотических манипуляциях с наночастицами и в промышленной технологии очистки водных растворов.

Особенности взаимодействия процессов

Электроосмос и электрофорез взаимосвязаны: движение жидкости в электроосмосе может влиять на скорость и направление электрофоретического потока частиц. При исследовании коллоидных систем часто учитывают суммарный эффект, называемый электрокинетическим потоком, который определяется как совокупность движения частиц и жидкости под действием электрического поля.

Важнейшие экспериментальные методы изучения включают измерение зета-потенциала с помощью микроскопии, лазерной доплеровской электрофореза и электроосмотических тестов в капиллярах. Эти методы позволяют количественно оценивать свойства поверхности и прогнозировать поведение коллоидов в электрическом поле.