Двумерные материалы

Двумерные материалы представляют собой кристаллические системы, толщина которых ограничена одним или несколькими атомными слоями, а протяжённость в плоскости достигает макроскопических размеров. Их отличительная особенность заключается в сильной анизотропии свойств: движения носителей заряда, фононов и взаимодействий происходят преимущественно в двумерной плоскости, что приводит к уникальным механическим, электронным и оптическим характеристикам.

Историческое открытие и графен как эталон

Первые фундаментальные исследования в области двумерных материалов связаны с выделением графена — однослойного углеродного материала с гексагональной решёткой. Графен стал модельной системой для изучения двумерной физики и химии, поскольку он обладает рекордной теплопроводностью, высокой подвижностью электронов и механической прочностью при минимальной толщине. Его открытие положило начало целому направлению в материаловедении.

Классификация и основные представители

Ключевые классы двумерных материалов включают:

  • Графен и его производные: окисленный графен, графеновые наноленты, азот- или бор-допированные модификации.
  • Слои переходных металлов и дихалькогенидов (TMDs): MoS₂, WS₂, MoSe₂. Эти материалы обладают регулируемой зонной структурой и проявляют полупроводниковые свойства.
  • Гексагональный нитрид бора (h-BN): диэлектрик с широкой запрещённой зоной, часто используемый как изолирующая подложка.
  • Фосфорен: однослойный чёрный фосфор с высокой анизотропией электронных свойств.
  • Оксиды и гидроксиды металлов, MXenes: слоистые карбиды и нитриды переходных металлов, обладающие высокой электропроводностью.

Химическая связь и структура

Внутриплоскостные связи в двумерных материалах отличаются высокой прочностью и формируются за счёт ковалентного взаимодействия. Для графена это σ-связи углерод-углерод, дополненные делокализованными π-электронами, обеспечивающими электрическую проводимость. В TMDs центральный атом металла связан ковалентными связями с атомами халькогена, образуя слоистую структуру, в которой слои удерживаются между собой силами Ван-дер-Ваальса. Такая слабая межслоевая связь позволяет легко получать монослои механическим или химическим методами.

Методы получения

  • Механическое расщепление слоистых кристаллов с помощью адгезивных лент (метод, применённый при выделении графена).
  • Химическое осаждение из паровой фазы (CVD), позволяющее получать большие по площади монослои.
  • Жидкостная эксфолиация, где расщепление слоёв достигается в дисперсионных средах.
  • Молекулярно-лучевая эпитаксия, обеспечивающая высокий контроль над толщиной и составом.

Электронные и оптические свойства

Графен характеризуется линейной дисперсией носителей заряда вблизи точки Дирака и квантовой подвижностью электронов. Дихалькогениды переходных металлов демонстрируют переход от непрямой к прямой запрещённой зоне при уменьшении толщины до одного слоя, что делает их перспективными для оптоэлектроники. Фосфорен выделяется высокой подвижностью дырок и регулируемой шириной запрещённой зоны в зависимости от толщины.

Механические и тепловые характеристики

Двумерные материалы обладают исключительной механической прочностью. Графен, несмотря на минимальную толщину, прочнее стали в несколько сотен раз и при этом чрезвычайно гибок. Высокая теплопроводность объясняется эффективным переносом фононов в двумерной решётке. Эти свойства открывают возможности для применения в композитах и системах теплоотвода.

Химическая функционализация

Функционализация поверхностей двумерных материалов расширяет их химическую активность и позволяет создавать гибридные системы. В случае графена окисление даёт графеноксид, который можно редуцировать до восстановленного графена с регулируемыми свойствами. Для TMDs применяются методы легирования и замещения атомов в кристаллической решётке. MXenes легко модифицируются поверхностными группами –OH, –O или –F, что меняет их электропроводность и смачиваемость.

Применение

  • Электроника: транзисторы нового поколения, прозрачные проводящие плёнки, элементы гибкой электроники.
  • Оптоэлектроника: фотодетекторы, солнечные элементы, светодиоды на основе TMDs.
  • Энергетика: суперконденсаторы, литий-ионные аккумуляторы, катализаторы реакций водородной энергетики.
  • Медицина: носители лекарственных веществ, биосенсоры, системы таргетной доставки.
  • Материаловедение: армирующие наполнители в полимерах, барьерные покрытия с высокой химической стойкостью.

Перспективы развития

Дальнейшее развитие исследований связано с созданием гетероструктур на основе разных двумерных материалов. Комбинация слоёв с различными свойствами позволяет проектировать новые системы с заданными функциями: сверхпроводящие, магнитные, топологические. Значительное внимание уделяется проблемам масштабного синтеза без дефектов и интеграции с существующими технологиями микро- и наноэлектроники.