Вторичные гальванические элементы, или аккумуляторы, представляют собой электрохимические системы, способные многократно преобразовывать химическую энергию в электрическую и обратно. В отличие от первичных элементов, они не расходуются в процессе работы, так как продукты разряда могут быть восстановлены при обратном прохождении электрического тока.
Ключевым свойством вторичных элементов является обратимость электродных реакций. Разряд и заряд сопровождаются переносом ионов между электродами через электролит и переносом электронов через внешнюю цепь. На катоде при разряде происходит восстановление, на аноде — окисление, а при заряде процессы меняются местами.
Вторичные элементы состоят из следующих компонентов:
Материалы электродов подбираются с учётом электрохимического потенциала, устойчивости к побочным реакциям, проводимости и механической прочности. Электролиты бывают жидкими, гелеобразными и твёрдыми, каждый из которых определяет особенности работы элемента, в том числе диапазон рабочих температур и плотность тока.
Основные типы аккумуляторов включают:
Свинцово-кислотные аккумуляторы Анод: свинец, катод: диоксид свинца, электролит: серная кислота. Отличаются высокой проводимостью, способностью отдавать большой ток, но имеют ограниченное число циклов и чувствительны к глубине разряда.
Щелочные аккумуляторы (никель-кадмиевые, никель-металлгидридные) Катод: гидроксид никеля, анод: кадмий или сплавы металлов, электролит: щелочной раствор (KOH). Отличаются большим числом циклов и высокой стойкостью к низким температурам.
Литий-ионные аккумуляторы Анод: графит или другие углеродные материалы, катод: оксиды лития переходных металлов, электролит: органический растворитель с солями лития. Отличаются высокой удельной ёмкостью, малым саморазрядом и широким диапазоном рабочих напряжений.
Литий-полимерные аккумуляторы Модификация литий-ионных элементов с гелеобразным или твёрдым электролитом, обеспечивающая гибкость формы и повышенную безопасность.
Электрохимические реакции в вторичных элементах описываются следующим образом:
Разряд:
Анод: M → Mn+ + ne−
Катод: Xm+ + me− → X
Заряд:
Анод: Mn+ + ne− → M
Катод: X → Xm+ + me−
Перенос ионов через электролит и электронов через внешнюю цепь обеспечивает обратимость этих процессов. Основные ограничения задаются кинетикой электродных реакций, сопротивлением электролита и побочными реакциями, приводящими к деградации материалов.
Ключевые характеристики вторичных элементов включают:
Эффективность вторичного элемента напрямую зависит от соблюдения режимов зарядки и разрядки. Перегрузка током, глубокий разряд или перегрев приводят к ускоренной деградации электродных материалов, образованию побочных продуктов и сокращению срока службы.
Современные исследования сосредоточены на повышении энергетической плотности, долговечности и безопасности вторичных элементов. Разрабатываются новые материалы для анодов и катодов, улучшенные электролиты с высокой ионной проводимостью и устойчивостью к высокотемпературным и низкотемпературным условиям. Большое внимание уделяется уменьшению токсичности, повышению возможности переработки элементов и применению наноструктурированных электродных материалов для ускорения кинетики реакций.
Вторичные гальванические элементы остаются ключевым компонентом в электрохимических системах, применяемых в энергетике, транспорте и портативной электронике, благодаря своей способности многократно циклически преобразовывать энергию с высоким КПД и контролируемой стабильностью.